第七章 配位聚合
配位聚合是由两种或两种以上组分组成的络合催化剂引发的聚合反应。单体首先在过渡金属活性中心的空位配位,形成σ-π配位络合物,进而这种被活化的单体插入过渡金属-碳键进行链增长,最后生成大分子的过程。
01配位聚合催化剂
Ziegler-Natta 催化剂
π-烯丙基镍
烷基锂类
茂金属催化剂
02配位聚合的链转移反应
(天津大学考研真题)
(1) 向单体转移
(2) 向β-H转移
(3) 向助催化剂-有机铝转移
(4) 向氢分子转移---氢调反应
03Ziegler-Natta催化剂
Q:什么是配位阴离子聚合?特点如何?它和典型的阴离子聚合有何不同?BuLi引发苯乙烯聚合是不是配位阴离子聚合?
(1)主引发剂、助引发剂络合,形成活性点(或空位),单体在空位上配位,形成络合物(σ-π络合物),而配位活化后的单体在金属一烷基键中问插入增长,形成增长大分子链的聚合过程叫配位阴离子聚合。
(2)其特点是:1.单体首先在亲电性反离子或金属上配位;2.大多数具有阴离子的性质;3.反应是经四元环的插入过程;4.单体插入可能有两种途径。
(3)配位阴离子聚合与典型的阴离子聚合的差别:配位阴离子聚合是经四元环的插入过程,而典型的阴离子聚合不是经四元环的插入过程。
(4) BuLi引发苯乙烯聚合不是配位阴离子聚合。
高分子考研,专注高分子
●6.2 阳离子聚合
●6.1 阴离子聚合(2)
●6.1 阴离子聚合(1)
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