本发明涉及光固化油墨领域，具体而言，涉及一种活性能量光固化油墨组合物及其应用。
背景技术：
油墨是由有色体(颜料、染料等)、连结料、填料、添加物等物质组成的均匀混合物，主要用于印刷和包装行业，是印刷工业最重要的印刷材料之一。油墨按照印刷方式的不同又分为多种，活性能量光固化油墨是一种新型环保的油墨。由于光固化油墨具有无溶剂排放、生产效率高、快速固化等特点被广泛推广使用。
现有文献提供了不同油墨组合物在紫外灯下的应用，另一些文献提供了不同油墨组合物在紫外灯特别是uv-led光源下的应用。这些不同的油墨组合物在一定程度上进一步提高了油墨组合物应用性能，但或多或少仍然存在部分原材料有气味、固化速度快造成体积收缩、黄变明显、表干不理想等缺陷。
技术实现要素：
本发明的主要目的在于提供一种活性能量光固化油墨组合物及其应用，以解决现有的光固化油墨具有固化速度快，且气味大的问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种活性能量光固化油墨组合物，该活性能量光固化油墨组合物包括：(甲基)丙烯酸酯聚合物、光聚合引发剂、活性稀释剂及着色剂，其中光聚合引发剂包括具有式(i)所示结构的引发剂：
其中，r1和r1’分别独立地表示含氟基团；
r2和r3分别独立地表示c1～c20的直链或支链烷基、c3～c12的环烷基、c3～c8的环烷基取代的c1～c10烷基、取代或未取代的c6～c20的芳基、取代或未取代的c4～c20的杂芳基，或者r2和r3彼此相连形成c3～c10的环烷基；
r4表示羟基、n-吗啉基、n-哌啶基、n-哌嗪基、n-吡咯基或n原子上的氢被取代或未被取代的伯胺基；
a表示氢、硝基、-r5-(r6)n或-c(＝o)-cr7r8r9，其中，r5表示o、s、n或羰基，r6表示c1～c20的直链或支链烷基、c3～c12的环烷基、c3～c8的环烷基取代的c1～c10烷基、取代或未取代的c6～c20的芳基、五元或六元的不饱和杂环基团，n表示1或2；
r7和r8分别独立地表示c1～c20的直链或支链烷基、c3～c12的环烷基、c3～c8的环烷基取代的c1～c10烷基、取代或未取代的c6～c20的芳基、取代或未取代的c4～c20的杂芳基，或者r7和r8彼此相连形成c3～c10的环烷基；
r9表示羟基、n-吗啉基、n-哌啶基、n-哌嗪基、n-吡咯基、或n原子上的氢被取代或未被取代的伯胺基。
应用本发明的技术方案，上述引发剂中含有氟原子，氟是电负性最强的元素，c-f键短，键角小，氟原子沿碳链呈螺旋分布，键链四周被性质稳定的氟原子包围，这对主链具有极强的保护作用，同时这种特殊结构使得整个分子十分僵硬，分子转动势垒很大，因此具有很好的耐候性和耐化学品性。虽然c-f键是极性的，但由于分子对称，极性相互抵消，整个分子呈现非极性，表面能和表面张力非常低，具有既憎水又憎油的特性。因而采用上述光引发剂制得的活性能量光固化油墨组合物能够有效抑制固化速度过快的问题。同时上述引发剂与(甲基)丙烯酸酯聚合物、光聚合引发剂、活性稀释剂及着色剂等组分的反应比较完全，且固化后形成的聚合物的分子量较大，因而上述活性能量光固化油墨组合物还具有不易迁移，无气味及表干性能好的优点。综上所述，采用式(i)所示结构的引发剂制得油墨组合物具有较为合适的固化速度、优异的表干性能及无气味等优点。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
正如背景技术所描述的，现有的光固化油墨存在固化速度快且气味大的问题。为了解决上述技术问题，本申请提供了一种活性能量光固化油墨组合物，活性能量光固化油墨组合物包括：(甲基)丙烯酸酯聚合物、光聚合引发剂、活性稀释剂及着色剂，其中光聚合引发剂包括具有
具有式(i)所示结构的引发剂：
其中，r1和r1’分别独立地表示含氟基团；
r2和r3分别独立地表示c1～c20的直链或支链烷基、c3～c12的环烷基、c3～c8的环烷基取代的c1～c10烷基、取代或未取代的c6～c20的芳基、取代或未取代的c4～c20的杂芳基，或者r2和r3彼此相连形成c3～c10的环烷基；
r4表示羟基、n-吗啉基、n-哌啶基、n-哌嗪基、n-吡咯基或n原子上的氢被取代或未被取代的伯胺基；
a表示氢、硝基、-r5-(r6)n或-c(＝o)-cr7r8r9，其中，r5表示o、s、n或羰基，r6表示c1～c20的直链或支链烷基、c3～c12的环烷基、c3～c8的环烷基取代的c1～c10烷基、取代或未取代的c6～c20的芳基、五元或六元的不饱和杂环基团，n表示1或2；
r7和r8分别独立地表示c1～c20的直链或支链烷基、c3～c12的环烷基、c3～c8的环烷基取代的c1～c10烷基、取代或未取代的c6～c20的芳基、取代或未取代的c4～c20的杂芳基，或者r7和r8彼此相连形成c3～c10的环烷基；r9表示羟基、n-吗啉基、n-哌啶基、n-哌嗪基、n-吡咯基、或n原子上的氢被取代或未被取代的伯胺基。
上述引发剂中含有氟原子，氟是电负性最强的元素，c-f键短，键角小，氟原子沿碳链呈螺旋分布，键链四周被性质稳定的氟原子包围，这对主链具有极强的保护作用，同时这种特殊结构使得整个分子十分僵硬，分子转动势垒很大，因此具有很好的耐候性和耐化学品性。虽然c-f键是极性的，但由于分子对称，极性相互抵消，整个分子呈现非极性，表面能和表面张力非常低，具有既憎水又憎油的特性。因而采用上述光引发剂制得的活性能量光固化油墨组合物能够有效抑制固化速度过快的问题。同时上述引发剂与(甲基)丙烯酸酯聚合物、光聚合引发剂、活性稀释剂及着色剂等组分的反应比较完全，且固化后形成的聚合物的分子量较大，因而上述活性能量光固化油墨组合物还具有不易迁移，无气味及表干性能好的优点。综上所述，采用式(i)所示结构的引发剂制得油墨组合物具有较为合适的固化速度、优异的表干性能及无气味等优点。
为了进一步提高上述活性能量光固化油墨组合物的综合性能，可以对式(i)所示结构的引发剂中的取代基进行优选。具体地，优选地，r1和r1’分别独立地表示
为了进一步提高上述光引发剂的成环性，优选地，r2和r3分别独立地表示c1～c8的直链或支链烷基、c3～c6的环烷基取代的c1～c6烷基、取代或未取代的c6～c20的芳基，或者r2和r3彼此相连形成c3～c8的环烷基；
优选地，r2和r3各自独立地表示c1～c4的直链或支链烷基、c3～c6的环烷基取代的c1～c6烷基、苯基取代的c1～c3烷基，或者r2和r3彼此相连形成c3～c8的环烷基。
优选地，r4选自羟基、n-吗啉基、n-哌啶基或n原子上的两个氢被c1～c4烷基取代的伯胺基。
在一种优选的实施方式中，r6表示c1～c8的直链或支链烷基、c6～c12的芳基、被c1～c5烷基、硝基或氰基取代的c6～c12的芳基、取代或未取代的c4～c20的杂芳基。
优选地，r6表示c1～c4的直链或支链烷基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、c6～c10的芳基、被c1～c4烷基、硝基或氰基取代的c6～c10的芳基。
在一种优选的实施方式中，上述活性能量光固化油墨组合物中，具有式(i)所示结构的引发剂选自
采用上述结构的光引发剂作为活性能量光固化油墨组合物的组分有利于进一步提高其综合性能，如降低固化速率和voc排放等。
具有上述组成的活性能量光固化油墨组合物具有较为合适的固化速率和较低的voc排放。在一种优选的实施方式中，按重量份计，上述活性能量光固化油墨组合物包括：1～6份具有式(i)所示结构的引发剂、20～90份的(甲基)丙烯酸酯聚合物、5～80份的活性稀释剂及0.1～20份的着色剂。上述活性能量光固化油墨组合物的组成包括但不限于上述组成，而将其限定在上述范围内有利于进一步提高上述活性能量光固化油墨组合物的综合性能。为了进一步提升活性能量光固化油墨组合物的综合性能。
(甲基)丙烯酸酯聚合物
本发明中使用的丙烯酸酯聚合物或共聚物，优选环氧丙烯酸酯低聚物、聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、聚醚丙烯酸酯低聚物和环氧化油丙烯酸低聚物中的一种或多种。
示例性地，可用于本发明组分丙烯酸酯聚合物可列举出(但不限于此)商品名为ebecryl754、ebecryl220、ebecryl245、ebecryl2001、ebecryl436、ebecryl524、ebecryl584、ebecryl605、ebecryl450、ebecryl657、ebecryl870(美国氰特化工公司生产)；商品名为6101-100、611a-85、6112-100、6113、6114、6123、6131、6144-100、6150-100、6160b-70、621a-80、621-100、ex-06、6315、6320、6323-100、6325-100、6327-100、6336-100或6361-100的产品(由长兴公司生产)；商品名为cn929、cn981、cn293、cn294、cn750、cn790、cn2203、cn2270、cn2278、cn2281、cn2282、cn2284、cn2295、cn111、cn118、cn132、cn133、cn9001、cn9893、cn9008、cn9004、cn9006、cn9014、cn9021、cn963j75、cn9002、cn966j75、cn973j75、cn962、cn963、cn964、cn965、cn940、cn945、cn990、pro30185、pro30187、pro30190或pro30181的产品(由沙多玛公司生产)等。
活性稀释剂
本申请使用的活性稀释剂可以是单官能单体、多官能单体或其混合物，优选为(甲基)丙烯酸类单体、(甲基)丙烯酸酯类单体和乙烯基醚类单体中的一种或多种。
示例性地，可用于本发明活性稀释剂可列举出(但不限于此)：ea、pea、dpgda、tptta、tegda、dpha、iboa、hdda、tpgda、tmp(eo)ta、tmpta、2-pea、ctfa、thfa、iboa、eoeoea、eotmpta、hd(po)3da、bpa(eo)3da、npg(po)2da、hd(eo)2da、bpa(eo)4da、bgda、tmp(eo)3ta、tmp(po)3ta、gpta、dpeta、dpeha、pe(eo)4ta；商品名为em223、em328、em2308、em231、em219、em90、em70、em235、em2381、em2382、em2384、em2385、em2386、em2387、em331、em3380、em241、em2411、em242、em2421、em265的单体产品(由长兴公司生产)；商品名为pm-1、pm-2、sr9008、sr9009、sr9011、sr9012、sr9016、cd550、cd551、cd552、cd553的单体产品(由沙多玛公司生产)；商品名为ebecry140、ebecry168、ebecry1710的单体产品(美国氰特化工公司生产)。
在一种优选的实施方式中，按重量份计，上述活性能量光固化油墨组合物包括10～50份活性稀释剂；更优选地，按重量份计，上述活性能量光固化油墨组合物包括20～-40份的活性稀释剂。
着色剂
油墨组合物可包括一种或多种颜料或染料作为着色剂。不溶性颜料着色剂可帮助实现更好的图像性能，颜料可为自分散颜料、聚合物涂布的颜料或普通颜料。可使用单独的分散剂能够保证颗粒颜料在油墨组合物中适当的悬浮，颗粒颜料可为无机或有机的。颜料可为任何颜色，包括但不限于黑色、蓝色、棕色、青色、绿色、白色、紫色、品红、红色、橙色和黄色，以及它们混合物的专色。
光固化油墨组合物中存在的有机颜料的示例包括二萘嵌苯、酞菁染料(例如酞菁绿、酞菁蓝)、菁颜料(cy3、cy5和cy7)、萘酞菁颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮颜料、重氮缩合颜料、碱性染料颜料、碱性蓝颜料、蓝淀颜料、根皮红(phloxin)颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料、咔唑二噁嗪紫颜料、茜素色淀颜料、邻苯二甲酰氧胺(phthaloxyamine)颜料、胭脂红色淀颜料、四氯异吲哚啉酮颜料、紫环酮颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料和喹酞酮颜料，及以上两种或更多种的混合物或以上的衍生物。可存在于油墨组合物中的无机颜料包括金属氧化物(例如二氧化钛、导电性二氧化钛、铁氧化物(例如红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁和透明氧化铁)、铝氧化物、硅氧化物)、碳黑颜料(例如炉黑)、金属硫化物、金属氯化物和它们两种或更多种的混合物。
通过说明而非限制的方式，可使用的颜料着色剂的实例可包括具有以下黄色颜料显色指数的黄色颜料：py83、py151、py150、py155、py139、py120、py180、py129和py154、py213。可使用具有pr202、pr254、pr122、pr149、pr185、pr255、pr146的显色指数的红色颜料和具有pv19、pv23、pv37和pv29的显色指数的紫色颜料组成的品红颜料。还可利用具有pb15:3、pb15:4、pb15:2和pb15:1的显色指数的蓝色颜料，及具有pblblack7的显色指数的黑色颜料。还可使用无机颜料，例如tio2类型的白色颜料。还可使用po46、po64、po34的显色指数的橙色颜料及具有pg7的显色指数的绿色颜料。
着色剂优选在添加到油墨组合物中后，适度地在上述油墨组合物内进行分散。着色剂的分散过程可以借助于例如球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌器、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波匀浆机、珠磨机、湿式气流磨、油漆搅拌器等各分散装置。
着色剂也可以在油墨组合物的调制时，与各成分一起直接添加。此外，为了提高着色剂的分散性，也可以预先添加到溶剂或本发明中使用的聚合性化合物那样的分散介质中，均匀分散或溶解后进行配合。
光固化油墨组合物中颜料的量取决于颜料的性质、油墨组合物的用途的性质、油墨的喷射机制的性质和任何添加剂的性质等。
填料
填料在油墨中可以改善油墨的流变性能，起补强、消光、增稠和防止颜料沉淀的作用。根据具体油墨配方的不同，可以选择性的进行添加。优选地，按重量份计，活性能量光固化油墨组合物包括0～10份的填料。常用的填料选自碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、二氧化硅、滑石粉和高岭土中的一种或多种。
其他组分
为进一步调整印刷的适用性，确保油墨在生产、应用、运输和储存中性能的稳定，光固化油墨组合物中可存在其他组分。优选地，上述活性能量光固化油墨组合物还包括0～20份的助剂；优选地，助剂选自消泡剂、流平剂、润湿分散剂、触变剂、附着力促进剂、阻聚剂和蜡中的一种或多种。
光固化油墨组合物的制备
本申请涉及用于制备上述光固化油墨组合物的方法，该方法包括提供通式(ⅰ)所述的含氟光引发剂、(甲基)丙烯酸聚合物、活性稀释剂、着色剂、填料或其他组分的组合；使该组合物处于使油墨组合物变得基本均匀并且具有适宜的粘度和表面张力的条件下，进行过滤。接着将上述光固化油墨组合物转移到介质基材上，该油墨组合物一旦在介质基材上印刷，就向油墨组合物施加光能，该光能具有适于固化所述光固化油墨组合物的频率和能级。
将光固化油墨组合物转移到介质基材上。介质基材可为平面的，可为光滑或粗糙的，或具有适于它应用的特定用途的任何其它形状。介质基材可具有在约0.1mm至约10mm的范围内的厚度。介质基材可为多孔的或无孔的、刚性的、半刚性的或柔软的。
通过实例说明但不限制，平面介质基材可为膜、片、板或薄片的形态。介质基材的实例包括但不限于塑料基材(例如二乙酸纤维素酯、三乙酸纤维素酯、丙酸纤维素酯、丁酸纤维素酯、乙酸丁酸纤维素酯、硝化纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛和丙烯酸)、纸、塑料层压的纸(例如聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯)、卡纸板、硬纸板、泡沫板、塑料、金属、玻璃、陶瓷和织物等。
对于施加光能，可根据文中说明的原理将介质基材上的光固化油墨组合物置于用来固化该油墨组合物的光源下。如紫外(uv)辐射可用于固化油墨组合物，固化辐射光源可为汞灯、uv灯、蓝色激光、uv激光或紫外led辐射的uv辐射，可通过连续模式操作的紫外辐射源提供固化辐射，还可通过以闪光或脉冲模式操作的紫外源提供固化辐射。
在本发明的活性能量光固化油墨组合物中，由于式(ⅰ)所述含氟光引发剂的引入，使得上述活性能量光固化油墨组合物应用于不同的油墨配方中，不仅具有理想的光固化速度，而且具有低毒、无气味、表干性能优异的特点。
本申请另一方面还提供了一种上述活性能量光固化油墨组合物在油墨的应用。具体地，油墨的种类包括但不限于网印油墨、装饰性油墨、胶印油墨、凸印油墨、柔印油墨、凹印油墨、移印油墨或喷墨油墨。
以下将结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但不应将其理解为对本发明保护范围的限制，评价方法及标准如下：
①气味：固化后的残余气味通过鼻子闻来评价，测试结果分成1(无气味)、2(有味道)、3(刺激性气味)三个等级；
②黄变性：黄变性通过使用色差仪(美国爱色丽x-ritecolori7)进行全透射扫描，扫描波长400-700nm，读取δb值评价黄变性，δb越小代表黄变越不明显，反之黄变越严重；
③表干性能：参照gb/t1728-1979(1989)，采用指触法进行测定，以手指轻触膜表面，如观察到有油墨沾于手指，说明膜的表干性能不好，记为c，如观察到有油墨有重影，说明膜的表干性能一般，记为b，如膜的表面爽滑，表示的表干性能优异，记为a；
上述①～③为固定曝光量下进行测试的(油墨组合物通过rw-uv.70201履带式曝光机，辐射波长为250～450nm，曝光量100mj/cm2)。
④固化速度，以油墨组合物通过rw-uv.70201履带式曝光机(辐射波长为250-450nm，单次曝光量50mj/cm2)曝光需求量的大小进行评估，以完全固化所需的经过履式曝光带的次数评价，经过次数越多，表明固化速度越不理想。
在下述论述中，uv光固化组合物的配制均以重量百分数计量各组分，具体的组成见表1至8。
(1)网印油墨组合物的配制，具体组成见表1。
表1
以上原料于暗室中混合均匀，以30μm的厚度涂于木材基材，曝光条件：rw-uv.70201履带式曝光机，辐射波长为250-450nm，测试结果如下表9所示。
(2)装饰性油墨组合物的配制，具体组成见表2。
表2
以上原料于暗室中混合均匀，以2μm的厚度涂布于纸张基材，曝光条件：rw-uv.70201履带式曝光机，辐射波长为250-450nm，测试结果如下表9所示。
(3)胶印油墨组合物的配制，具体组成见表3。
表3
以上原料于暗室中混合均匀，以2μm的厚度涂于塑料基材，曝光条件：rw-uv.70201履带式曝光机，辐射波长为250-450nm，测试结果如下表9所示。
(4)凹印油墨组合物的配制，具体组成见表4。
表4
以上原料于暗室中混合均匀，以2μm的厚度涂于塑料基材，曝光条件：rw-uv.70201履带式曝光机，辐射波长为250-450nm，测试结果如下表9所示。
(5)凸印油墨组合物的配制，具体组成见表5。
表5
以上原料于暗室中混合均匀，以2μm的厚度涂于塑料基材，曝光条件：rw-uv.70201履带式曝光机，辐射波长为250-450nm，测试结果如下表9所示。
(6)柔印油墨组合物的配制，具体组成见表6。
表6
以上原料于暗室中混合均匀，以5μm的厚度涂于白色纸板上，曝光条件：rw-uv.70201履带式曝光机，辐射波长为250-450nm，测试结果如下表9所示。
(7)移印油墨组合物的配制，具体组成见表7。
表7
以上原料于暗室中混合均匀，以5μm的厚度涂于白色纸板上，曝光条件：rw-uv.70201履带式曝光机，辐射波长为250-450nm，测试结果如下表9所示。
(8)喷墨油墨组合物的配制，具体组成见表8。
表8
以上原料于暗室中混合均匀，以5μm的厚度涂于白色纸板上，曝光条件：rw-uv.70201履带式曝光机，辐射波长为250～450nm，测试结果如下表9所示。
表9
参见上述表9，可确认本发明所述的含氟基团的芴类光引发剂油墨组合物与比较例相比，气味低、耐黄变，且具有优异的表干性能，固化速度也优于传统的引发剂，应用于不同的油墨配方中，均表现出综合性能优异的特性。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
技术特征：
1.一种活性能量光固化油墨组合物，其特征在于，所述活性能量光固化油墨组合物包括：(甲基)丙烯酸酯聚合物、光聚合引发剂、活性稀释剂及着色剂，其中所述光聚合引发剂包括具有式(i)所示结构的引发剂：
其中，所述r1和所述r1’分别独立地表示含氟基团；
所述r2和所述r3分别独立地表示c1～c20的直链或支链烷基、c3～c12的环烷基、c3～c8的环烷基取代的c1～c10烷基、取代或未取代的c6～c20的芳基、取代或未取代的c4～c20的杂芳基，或者所述r2和所述r3彼此相连形成c3～c10的环烷基；
所述r4表示羟基、n-吗啉基、n-哌啶基、n-哌嗪基、n-吡咯基或n原子上的氢被取代或未被取代的伯胺基；
所述a表示氢、硝基、-r5-(r6)n或-c(＝o)-cr7r8r9，其中，所述r5表示o、s、n或羰基，所述r6表示c1～c20的直链或支链烷基、c3～c12的环烷基、c3～c8的环烷基取代的c1～c10烷基、取代或未取代的c6～c20的芳基、五元或六元的不饱和杂环基团，所述n表示1或2；
所述r7和所述r8分别独立地表示c1～c20的直链或支链烷基、c3～c12的环烷基、c3～c8的环烷基取代的c1～c10烷基、取代或未取代的c6～c20的芳基、取代或未取代的c4～c20的杂芳基，或者所述r7和所述r8彼此相连形成c3～c10的环烷基；
所述r9表示羟基、n-吗啉基、n-哌啶基、n-哌嗪基、n-吡咯基、或n原子上的氢被取代或未被取代的伯胺基。
2.根据权利要求1所述的活性能量光固化油墨组合物，其特征在于，所述r2和所述r3分别独立地表示c1～c8的直链或支链烷基、c3～c6的环烷基取代的c1～c6烷基、取代或未取代的c6～c20的芳基，或者所述r2和所述r3彼此相连形成c3～c8的环烷基；
优选地，所述r2和所述r3各自独立地表示c1～c4的直链或支链烷基、c3～c6的环烷基取代的c1～c6烷基、苯基取代的c1～c3烷基，或者所述r2和所述r3彼此相连形成c3～c8的环烷基。
3.根据权利要求1或2所述的活性能量光固化油墨组合物，其特征在于，所述r4选自羟基、n-吗啉基、n-哌啶基或n原子上的两个氢被c1～c4烷基取代的伯胺基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的活性能量光固化油墨组合物，其特征在于，所述r6表示c1～c8的直链或支链烷基、c6～c12的芳基、被c1～c5的直链或支链烷基、硝基或氰基取代的c6～c12的芳基、取代或未取代的c4～c20的杂芳基；
优选地，所述r6表示c1～c4的直链或支链烷基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、c6～c10的芳基、被c1～c4的直链或支链烷基、硝基或氰基取代的c6～c10的芳基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的活性能量光固化油墨组合物，其特征在于，所述r1和所述r1’分别独立地表示
6.根据权利要求5所述的活性能量光固化油墨组合物，其特征在于，所述具有式(i)所示结构的引发剂选自
7.根据权利要求1至6中任一项所述的活性能量光固化油墨组合物，其特征在于，按重量份计，所述活性能量光固化油墨组合物包括：1～6份所述具有式(i)所示结构的引发剂、20～90份的所述(甲基)丙烯酸酯聚合物、5～80份的所述活性稀释剂及0.1～20份的所述着色剂。
8.根据权利要求7所述的活性能量光固化油墨组合物，其特征在于，按重量份计，所述活性能量光固化油墨组合物包括0～10份的填料。
9.根据权利要求8所述的活性能量光固化油墨组合物，其特征在于，所述活性能量光固化油墨组合物还包括0～20份的助剂；优选地，所述助剂选自消泡剂、流平剂、润湿分散剂、触变剂、附着力促进剂、阻聚剂和蜡中的一种或多种。
10.权利要求1至9中任一项所述的活性能量光固化油墨组合物在油墨中的应用。
11.根据权利要求10所述的应用，其特征在于，所述油墨选自网印油墨、装饰性油墨、胶印油墨、凸印油墨、柔印油墨、凹印油墨、移印油墨或喷墨油墨。
技术总结
本发明提供了一种活性能量光固化油墨组合物及其应用。该活性能量光固化油墨组合物包括：(甲基)丙烯酸酯聚合物、光聚合引发剂、活性稀释剂及着色剂，其中光聚合引发剂包括具有式(I)所示结构的引发剂。上述光引发剂的特殊结构使得含有其的感光性树脂组合物具有很好的耐候性、耐化学品性和良好的光引发活性，因而采用上述光引发剂制得的活性能量光固化油墨组合物能够有效抑制固化速度过快的问题。同时上述引发剂与(甲基)丙烯酸酯聚合物、光聚合引发剂、活性稀释剂及着色剂等组分的反应比较完全，且固化后形成的聚合物的分子量较大，因而上述活性能量光固化油墨组合物还具有不易迁移，无气味及表干性能好的优点。
技术研发人员：钱晓春;胡春青;于培培
受保护的技术使用者：常州强力电子新材料股份有限公司;常州强力先端电子材料有限公司
技术研发日：.07.25
技术公布日：.02.07
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